в предложении «Сегодня в России существует три крупных/крупные ассоциации психологов» как

При существительных женского рода, зависящих от числительных два, три, четыре (а также от составных числительных, оканчивающихся на указанные цифры), определение, находящееся между числительным и существительным, в современном языке ставится, как правило, в форме именительного падежа множественного числа.

Верно: существует три крупные ассоциации .