Откуда фраза "из огня да в полымя" и какой слог в последнем слове ударный? Почему не осуществляется проверка слова "НАСМАРКУ"?

Верно: _пОлымя_. _Огонь_ и _полымя_ выступают как синонимы, выражение возникло как обозначение ситуации, когда, избежав неприятного, опасного положения, человек попадает в другое неприятное положение.